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锡精矿含硫高是冶炼厂压价和拒收的主要原因,硫化矿物密度和锡石接近,重选分不干净。
浮选脱硫是锡精矿提质的必经环节,核心是浮出硫化矿物、留下锡石。
脱硫流程通常是一粗一扫两精或者一粗一扫一精,根据硫含量和脱硫要求调整。
药剂制度决定脱硫效果,捕收剂用黄药类,调整剂用石灰或者碳酸钠调pH到八到九。
浮选脱硫最大的风险是锡石夹带损失,控制泡沫黏度和充气量是关键。
下面从硫在锡矿中的赋存、脱硫位置、流程组织、药剂制度、操作要点和现场问题几个方面展开。
锡矿中的硫主要以硫化矿物形式存在。常见硫化矿物包括黄铁矿、磁黄铁矿、毒砂、黄铜矿、闪锌矿、方铅矿。
黄铁矿是最常见的硫化矿物,密度四点九到五点二,可浮性好,用黄药类捕收剂容易浮出。
磁黄铁矿密度四点五到四点八,有弱磁性,可浮性稍差,容易氧化。
毒砂密度五点九到六点二,和锡石密度最接近,重选几乎分不开。毒砂可浮性差,需要活化后才能浮出。
黄铜矿、闪锌矿、方铅矿密度在四点一到五点零之间,也是常见的伴生硫化矿物。
硫在锡精矿中的危害主要是降低锡品位,增加冶炼成本。冶炼厂对锡精矿含硫量通常要求低于百分之二到五,超过这个范围就要扣款或者拒收。
硫还会与锡形成锡硫化合物,影响锡的纯度。某些冶炼工艺对硫含量特别敏感,要求锡精矿含硫低于百分之一。

浮选脱硫在锡矿流程中的位置,取决于硫的赋存状态和含量。
如果硫化矿物含量高,且锡石嵌布粒度相对较粗,可以采用先浮后重的流程。一段磨矿后先浮选脱硫,浮选尾矿再重选回收锡石。这样硫化矿物在浮选段就被拿走了,不进入重选,避免了硫化矿物在重选过程中混入锡精矿。
如果锡石嵌布粒度不均匀,粗粒锡石早解离,可以采用先重后浮加中矿再浮的组合流程。一段磨矿后先重选,回收已经解离的粗粒锡石。重选尾矿再磨,再浮选脱硫。重选精矿因为含硫高,也要单独浮选脱硫。
实际生产中,多数锡矿采用先重后浮加中矿再浮的组合流程。粗粒锡石在重选段早回收,细粒锡石和硫化矿物的连生体进入浮选段,通过浮选脱硫和细粒锡石浮选分别回收。
浮选脱硫可以放在重选粗选之后,也可以放在重选精选之后。放在粗选之后,先脱除大量硫化矿物,减轻精选负荷。放在精选之后,作为锡精矿的最终提纯手段,浮选负荷小。
如果硫化矿物种类多,含量高,建议在重选粗选之后就加一段浮选脱硫。如果硫化矿物含量低,可以放在重选精选之后。
浮选脱硫的流程通常采用一粗一扫两精或者一粗一扫一精。
粗选作业的任务是把大部分硫化矿物浮出。粗选作业的充气量要大,保证硫化矿物充分上浮。粗选作业的浮选时间要够,让硫化矿物有足够时间上浮。
扫选作业的任务是回收粗选尾矿中残留的硫化矿物。扫选作业的充气量比粗选小,浮选时间比粗选短。
精选作业的任务是提高硫精矿品位,同时把夹带的锡石返回。精选作业的充气量要小,避免锡石夹带。精选次数根据硫精矿品位要求确定,一精或者两精。
如果硫化矿物种类多,可以采用优先浮选或者部分混合浮选的流程。先浮黄铁矿和磁黄铁矿,再浮毒砂,最后浮闪锌矿。如果黄铜矿含量高,可以先浮黄铜矿再浮其他。
如果矿石中硫化矿物种类少,含量低,可以采用混合浮选流程。一粗一扫一精或者一粗一扫两精,把所有硫化矿物一起浮出。
浮选脱硫的尾矿就是锡精矿。如果锡精矿品位还不够,需要再磨再选或者增加细粒锡石浮选段。
浮选脱硫的精矿是硫精矿。如果硫精矿品位达到要求,可以单独销售。如果品位不够,需要再磨再选或者作为尾矿处理。

浮选脱硫的药剂制度,比设备重要得多。
捕收剂用黄药类。丁基黄药对黄铁矿和磁黄铁矿捕收能力强,用量根据硫含量调整。异戊基黄药对毒砂捕收能力更强,但选择性稍差。如果毒砂含量高,可以配合使用黑药或者硫氮类捕收剂。
起泡剂用松醇油或者醚醇类。松醇油便宜但泡沫脆,醚醇类泡沫稳定但价格高。锡矿脱硫的泡沫不宜太黏,否则夹带锡石严重。建议用松醇油或者松醇油与醚醇复配。
调整剂最关键。石灰调pH到八到九,抑制黄铁矿和磁黄铁矿。但石灰用量过大,钙离子吸附在锡石表面,影响后续锡精矿质量。更稳妥的做法是用碳酸钠调pH到七点五到八点五,配合少量石灰。
如果毒砂含量高,需要加氧化剂。常用氧化剂有漂白粉、高锰酸钾、双氧水。氧化剂的作用是氧化毒砂表面,抑制其可浮性。但氧化剂也会影响其他硫化矿物,用量要精确控制。
如果闪锌矿含量高,需要加硫酸铜活化。硫酸铜用量根据锌含量调整,活化后再用黄药浮出。
如果黄铜矿含量高,需要加抑制剂。常用抑制剂有重铬酸钾、氰化物、亚硫酸钠。重铬酸钾抑制方铅矿,氰化物抑制黄铜矿,亚硫酸钠抑制方铅矿。
药剂添加点也要讲究。捕收剂加在搅拌槽,起泡剂加在浮选机第一槽,调整剂加在调浆槽。不要把所有药剂一股脑加在一个点。
浮选脱硫的操作参数主要有给矿浓度、给矿量、充气量、浮选时间和pH值。
给矿浓度要控制在百分之二十五到三十五。浓度太高,矿浆黏度大,气泡上升阻力大,脱硫效果差。浓度太低,处理量上不去。
给矿量要稳定且均匀。给矿量波动大,浮选机内矿浆液位变化大,分选效果不稳定。
充气量要根据硫化矿物含量调整。粗选作业的充气量要大,保证硫化矿物充分上浮。精选作业的充气量要小,避免锡石夹带。
浮选时间要根据硫化矿物含量和可浮性调整。硫化矿物含量高,浮选时间要长。硫化矿物可浮性差,浮选时间也要长。
pH值要控制在八到九。pH太低,黄铁矿和磁黄铁矿可浮性差,脱硫效果不好。pH太高,钙离子吸附在锡石表面,影响锡精矿质量。
现场要定期检测浮选尾矿的硫含量和锡含量。硫含量超标就增加捕收剂用量或者增加浮选时间。锡含量超标就减少充气量或者增加精选次数。
浮选脱硫和重选回收锡石要配合好。
重选段负责回收锡石,但重选精矿中会混入硫化矿物。浮选段负责脱除硫化矿物,提高锡精矿品位。
浮选和重选之间要设浓缩脱水环节。重选精矿浓度通常偏低,进入浮选前要浓缩到合适浓度。浮选尾矿浓度通常偏高,进入下一段作业前要稀释到合适浓度。
浮选和重选之间还要设脱药环节。浮选尾矿含有药剂残留,进入重选前要脱除药剂。脱药方法有浓缩脱水、活性炭吸附、氧化剂氧化。
如果浮选脱硫放在重选粗选之后,浮选尾矿进入重选精选段。如果浮选脱硫放在重选精选之后,浮选尾矿就是最终锡精矿。
浮选脱硫的精矿是硫精矿。硫精矿可以单独销售,也可以作为尾矿处理。如果硫精矿含锡较高,需要单独再选回收锡石。
典型的锡矿浮选脱硫提锡流程如下。
原矿经过破碎筛分后进入一段磨矿。一段磨矿产品进入重选粗选段。重选粗选段由跳汰机和螺旋溜槽组成,产出重选粗精矿、重选中矿和重选尾矿。
重选粗精矿进入浮选脱硫段。浮选脱硫采用一粗一扫两精流程,浮出黄铁矿、磁黄铁矿、毒砂等硫化矿物。浮选产出硫精矿和浮选尾矿。
浮选尾矿进入摇床精选。摇床精选产出摇床精矿、摇床中矿和摇床尾矿。摇床中矿返回浮选脱硫段。摇床尾矿返回螺旋溜槽。
重选尾矿进入二段磨矿。二段磨矿产品进入浮选脱硫段。浮选脱硫产出硫精矿和浮选尾矿。
浮选尾矿进入重选扫选段。重选扫选段由螺旋溜槽和摇床组成,产出扫选精矿和最终尾矿。扫选精矿并入摇床精矿进入磁选段。
磁选段用湿式弱磁选机剔除磁黄铁矿和磁铁矿。磁选产出铁精矿和最终锡精矿。
这个流程的特点是:重选粗精矿先浮选脱硫,再摇床精选。重选尾矿再磨后浮选脱硫,浮选尾矿再重选扫选。磁选作为最终提纯手段。
问题一:浮选脱硫时锡损失大。
原因是浮选泡沫夹带锡石。解决办法是调整起泡剂用量和充气量,降低泡沫黏度。增加精选次数,让夹带的锡石在精选过程中返回。必要时在浮选前增加脱泥作业,减少细粒锡石在泡沫中的夹带。
问题二:浮选脱硫效果差。
原因是药剂制度不对,矿浆pH不合适,或者浮选浓度太高。解决办法是调整捕收剂用量和充气量,调整pH,降低浮选浓度,必要时增加浮选时间。
问题三:硫精矿品位低。
原因是精选次数不够,或者精选充气量太大,或者给矿浓度太高。解决办法是增加精选次数,减小精选充气量,降低给矿浓度。
问题四:毒砂浮选效果差。
原因是毒砂氧化或者可浮性差。解决办法是加氧化剂或者硫酸铜活化,调整pH到合适范围,增加捕收剂用量。
问题五:磁黄铁矿氧化影响浮选。
磁黄铁矿容易氧化,氧化后表面性质变化,浮选行为不稳定。解决办法是缩短矿石存放时间,新鲜矿石尽快处理。必要时加调整剂改善磁黄铁矿的可浮性。
问题六:中矿返回量太大,流程堵住了。
原因是中矿再磨细度不够,连生体没有充分解离。或者中矿单独再选设备效率低。解决办法是调整再磨细度,或者增加中矿单独再选设备。
浮选脱硫提锡工艺适合以下情况。
锡精矿含硫高,超过冶炼厂要求。
原矿中硫化矿物含量高,重选精矿含硫超标。
原矿中磁黄铁矿含量高,需要同时脱硫和除铁。
对锡精矿品位要求高,需要综合回收硫。
如果原矿中硫化矿物含量低,锡精矿含硫不超标,不需要专门的浮选脱硫段。
如果原矿中硫化矿物以磁黄铁矿为主,可以先磁选再浮选,减轻浮选负荷。
如果原矿中硫化矿物种类多,可以采用优先浮选或者部分混合浮选的流程。
浮选脱硫提锡工艺的核心逻辑是浮出硫化矿物、留下锡石。
脱硫位置取决于硫的赋存状态和含量,可以放在重选粗选之后或者重选精选之后。
脱硫流程通常是一粗一扫两精或者一粗一扫一精,根据硫含量和脱硫要求调整。
药剂制度决定脱硫效果,捕收剂用黄药类,调整剂用石灰或者碳酸钠调pH到八到九。
浮选脱硫最大的风险是锡石夹带损失,控制泡沫黏度和充气量是关键。
浮选和重选之间要设浓缩脱药环节,脱除药剂残留。
中矿处理是关键,返回量要控制,再磨细度要合适。
锡石性脆,过磨不可逆,这是锡矿浮选脱硫和普通硫化矿浮选最大的区别。
先做矿石试验,再定流程参数,最后配设备。这个顺序不能反。
【关于本文】
数据为行业典型示例,具体以实际矿石试验为准。浮选脱硫提锡工艺的工艺参数和设备配置需要根据矿石性质、硫化矿物种类和含量、产品要求进行针对性设计,建议在流程确定前完成系统的选矿试验。
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